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金剛石合成中的配角——葉蠟石

  金剛石合成過(guò)程中,一般并不用頂錘直接擠壓樣品,而是通過(guò)傳壓介質(zhì)對樣品加壓。由于合成是在高溫高壓下進(jìn)行,因此對傳壓介質(zhì)要求很高。首先,它應具有優(yōu)良的流體靜力特性,即能均勻和高效率地傳遞壓力,并有良好的封閉性能;其次要有低熱傳導率、高電阻率、高熔點(diǎn)及高溫下無(wú)相變等性質(zhì)。
  葉蠟石是一種天然的礦物——含水硅鋁酸鹽。分子式為Al2O3·4SiO2·H2O,具有包含硅氧四面體的復雜層狀結構,層間容易滑移。常壓下它的熔點(diǎn)超過(guò)1670K。當壓力為5-6GPa時(shí),其熔點(diǎn)超過(guò)2000℃。通常條件下,其電阻率約為106~107Ω·m,隨著(zhù)壓力和溫度的升高電阻率有所下降,在合成金剛石的壓力溫度條件下,電阻率下降到100Ω·m,仍能很好地起電絕緣作用。葉蠟石的熱導率很低,隨溫度和壓力改變的變化不大。在2.5GPa的壓力下,葉蠟石的內摩擦系數為0.25,且其抗切強度隨壓縮應力的增加而增加,因此就葉蠟石的力學(xué)性質(zhì)而言,它是一種好的密封材料。
  近幾十年來(lái),幾乎所有的金剛石生產(chǎn)廠(chǎng)家都采用葉蠟石作為密封傳壓介質(zhì)。因為葉蠟石擁有許多匹配的優(yōu)良性質(zhì):化學(xué)穩定性好、低熱膨脹性、低熱傳導性、高絕緣性、高熔點(diǎn)、高抗腐蝕性和低導電性。在合成金剛石過(guò)程中,壓力由頂錘通過(guò)葉蠟石傳至合成棒上。葉蠟石作為主要傳壓和密封介質(zhì),在金剛石生產(chǎn)中起很重要的作用。
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葉蠟石中的礦物
 ?。?)葉蠟石中礦物含量對合成金剛石的影響
  天然葉蠟石礦物組成是不均勻的,不同產(chǎn)地、不同礦位的葉蠟石成分各不相同,性能也是千差萬(wàn)別。一般情況下,含SiO2高的葉蠟石偏硬;含鋁高的葉蠟石偏軟;含Fe2O3高時(shí),內摩擦系數高,有利于密封;含H2O高,質(zhì)地軟,回彈性好。我國合成金剛石主要是在六面頂壓機上進(jìn)行的,葉蠟石選料應該偏軟,故SiO2含量應偏低。
  自然界中純葉蠟石礦物集合體很少見(jiàn),一般都伴生有石英、高嶺石、水鋁石等礦物。如果直接使用這種葉蠟石作為傳壓介質(zhì)將導致金剛石產(chǎn)品性能波動(dòng)大,工藝重復性差。
 ?。?)解決辦法:
  針對這一問(wèn)題,可采用粉壓葉蠟石塊的方法。將不同類(lèi)型的天然葉蠟石混合破碎,然后用其粉末壓制成型后再用,能使其傳壓性能趨于一致。
  這種方法大大削弱了礦物組成差別對金剛石合成造成的影響,可充分利用葉蠟石資源,有較好的工藝重復性并且使制品性能趨于穩定。我國較早采用粉末法成型葉蠟石組件,目前國內人造金剛石生產(chǎn)企業(yè)幾乎全部采用這一工藝。
  在壓制粉末塊時(shí)需要特別注意,可以采用不同焙燒溫度的復合材料,即在塊體的棱邊位置上要保證葉蠟石的密封性能;在葉蠟石塊體內部要保證葉蠟石的傳壓性能。實(shí)際生產(chǎn)中要根據具體情況調整焙燒溫度,此處不可一概而論。
葉蠟石的結構水及相變
 ?。?)結構水及相變對傳壓、密封以及金剛石生長(cháng)環(huán)境的影響
  葉蠟石的基本結構單元為硅氧四面體和鋁氧八面體,葉蠟石中的結構水是與鋁聯(lián)結成“水鋁氧層”,分布在兩硅氧四面體之間。
  葉蠟石作為一種固體傳壓介質(zhì),在高溫高壓下,內部的結晶水不斷脫出,同時(shí)發(fā)生分解,引起一系列礦物相變,從而大大影響葉蠟石的傳壓性能。比如北京灰色葉蠟石在770K以上開(kāi)始脫水,1220K完全脫水。1070K以上焙燒時(shí),伴隨有體積膨脹。這是在晶體的某個(gè)方向上晶格常數增大,片狀結構層間距明顯增加。經(jīng)1470K焙燒的葉蠟石,已分解成石英+氧化鋁+多鋁紅柱石。在足夠的壓力(2.5GPa以上)和高溫下,葉蠟石變?yōu)榭率?SiO2)和藍金石(Al2O3·SiO2),此相的出現伴隨著(zhù)體積的縮小,造成高壓腔壓力下降。
  由于葉蠟石品種、類(lèi)型不同及加壓焙燒過(guò)程中的一系列變化(結構水脫出、相變等)必然導致傳壓性能的改變。在未經(jīng)處理或低溫烘干的條件下,傳壓性能以灰色的為最好,白色次之,斑點(diǎn)的居第三,紅色的最差。
 ?。?)解決辦法
  在合成金剛石過(guò)程中,葉蠟石合成塊所受的溫度、壓力均存在一定梯度,在六面頂壓機上,對葉蠟石合成塊的要求是傳壓與密封兼備:在靠近合成棒附近,需要葉蠟石有良好的傳壓性能,葉蠟石應具有流體靜力學(xué)特性,在葉蠟石塊內部各處壓力差別盡可能小,故葉蠟石應有小的剪切強度;遠離合成棒,則需要葉蠟石有良好的密封性能以承受較大的壓力梯度以維持腔內壓力,這要求葉蠟石有大的剪切強度。葉蠟石為含水的鋁硅酸鹽,結構水對葉蠟石的內摩擦系數和剪切強度有很大影響。生產(chǎn)實(shí)踐中,內層選用高溫焙燒的熟料,雖然降低了傳壓性能,但是避免了生料中的結構水在合成環(huán)境下會(huì )汽化而惡化金剛石的生長(cháng)環(huán)境,使產(chǎn)品質(zhì)量下降的影響;外層則應選用保留適當結構水的生料,以使葉蠟石有良好的可塑性、回彈性和適當的內摩擦性,所以焙燒溫度要將傳壓密封效果與結構水等的影響綜合考慮。
  金剛石生長(cháng)環(huán)境應盡可能純凈,這樣生長(cháng)出的金剛石才能保證粗顆粒和完整單晶比例高,金剛石單晶內包裹體少。在合成金剛石的高溫下,葉蠟石固有的結晶水會(huì )被分離出來(lái),并可能分解成氫和氧或氫氧根,這些分解物對石墨向金剛石的轉化非常有害。因此,單一地把葉蠟石作為金剛石合成用的傳壓介質(zhì)就顯得不太理想。
  因此后來(lái)出現了一種更適合金剛石合成用的傳壓介質(zhì),即由一個(gè)氧化鈉套管裝在葉蠟石塊內組成的結構。這種由低剪切強度材料(氯化鈉)和高剪切強度材料(葉蠟石)組合而成的傳壓介質(zhì),既保持了合成金剛石時(shí)所必須的密封性,又因氯化鈉良好的傳壓性和保溫性,且不產(chǎn)生有害雜質(zhì)的特性,使得套管結構比單一葉蠟石介質(zhì)更適宜于金剛石的合成。
  葉蠟石合理利用的研究還在繼續,雖然只是高壓合成中的一個(gè)配角,卻發(fā)揮著(zhù)重要的作用,隨著(zhù)合成產(chǎn)品的多樣化和腔體大型化的發(fā)展,葉蠟石在生產(chǎn)中必將會(huì )受到越來(lái)越多的重視。
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